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陶瓷與金屬的連接方法與研究進(jìn)展

陶瓷基板金屬化

工程結(jié)構(gòu)陶瓷材料具有耐高溫、高強度、高硬度、耐磨損、抗氧化、抗腐蝕等優(yōu)良性能,廣泛應(yīng)用于航空航天、電力電子、能源交通等領(lǐng)域,成為經(jīng)濟(jì)和國防發(fā)展中不可缺少的支撐材料。但是由于陶瓷本身的脆性使其加工性能差,難以制成尺寸大、形狀復(fù)雜的構(gòu)件,從而限制了其進(jìn)一步的應(yīng)用與發(fā)展。

 陶瓷基板金屬化

 

金屬材料具有優(yōu)良的室溫強度、延展性、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,與陶瓷材料在性能上形成了一種明顯的互補關(guān)系。將兩種材料結(jié)合起來,就可以充分利用各自的優(yōu)良性能,制造出滿足要求的復(fù)雜構(gòu)件,不僅能夠降低成本,對陶瓷與金屬材料的應(yīng)用與發(fā)展也具有重要意義。由于陶瓷與金屬在物理、化學(xué)性質(zhì)上的差異,使得二者之間的連接成為國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點問題。

陶瓷與金屬的連接方法
   

陶瓷與金屬的連接問題主要表現(xiàn)在以下幾個方面:

(1)陶瓷與金屬鍵型不同,難以實現(xiàn)良好的冶金連接;

(2)陶瓷與金屬的熱膨脹系數(shù)差異大,連接接頭容易產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,致使接頭強度低;

(3)陶瓷表面潤濕性差,連接工藝確定困難。目前,關(guān)于陶瓷與金屬連接方法的研究已有很多,包括機械連接、粘接連接、釬焊連接、固相擴(kuò)散連接、瞬時液相連接、熔化焊、自蔓延高溫合成連接、摩擦焊、微波連接、超聲連接等方法。

1 機械連接
   機械連接是一種古老的連接方法,包括螺栓連接和熱套連接。其中熱套連接是利用陶瓷與金屬的熱膨脹差異,在高溫時將金屬套在陶瓷外側(cè),利用冷卻時金屬的收縮量較陶瓷大而緊密連接在一起。雖然熱套連接獲得的接頭具有一定的氣密性,但僅限于低溫使用,且這種接頭具有較大的殘余應(yīng)力。

2 粘接連接
   粘接連接是利用膠粘劑將陶瓷與金屬連接在一起,主要應(yīng)用于飛機的應(yīng)急修理、炮彈與導(dǎo)彈的輔助件連接、渦輪和壓縮機轉(zhuǎn)子的修復(fù)等處。盡管粘接連接可以一定程度緩解陶瓷與金屬間的熱應(yīng)力且工藝簡單、效率高,但接頭強度通常小于100MPa,使用溫度一般低于200℃,大多用于靜載荷和超低靜載荷零件[1-4,6]。

3 釬焊連接
   釬焊是最常用的連接陶瓷與金屬的方法之一,它是以熔點比母材低的材料做釬料,加熱到略高于釬料熔點的溫度,利用熔化的液態(tài)釬料潤濕被連接材料表面,從而填充接頭間隙,通過母材與釬料間元素的互擴(kuò)散實現(xiàn)連接。普通金屬釬料在陶瓷表面的潤濕性較差,因而提高釬料在陶瓷表面的潤濕性成為獲得高質(zhì)量釬焊接頭的保證。陶瓷與金屬的釬焊連接可以分為直接釬焊和間接釬焊。
   

直接釬焊又叫活性金屬釬焊法,是在釬料中加入活性元素,通過化學(xué)反應(yīng)在陶瓷表面形成反應(yīng)層,以提高釬料在陶瓷表面的潤濕性。這些活性元素通常包括Ti、ZrHf、VTa、NbCr 等,如Ag-Cu-Ti 釬料就是在Ag-Cu 共晶釬料中加入活性元素Ti,顯著提高了釬料的潤濕能力,是現(xiàn)在應(yīng)用非常廣泛的一種釬料。非晶態(tài)高溫釬料的研制,也大大地增加了陶瓷與金屬釬焊接頭的應(yīng)用范圍。

1中給出了幾種常用的陶瓷與金屬通過直接釬焊實現(xiàn)連接的工藝及接頭性能,其中S表示抗剪強度,B表示彎曲強度。

 

 陶瓷與金屬工藝性能

間接釬焊是先將陶瓷表面進(jìn)行金屬化,再利用常規(guī)釬料進(jìn)行釬焊連接,因而又稱兩步法釬焊。陶瓷表面與金屬化的目的就是解決釬料在陶瓷表面潤濕性差的問題,電子工業(yè)中常用Mo-Mn 法對陶瓷表面進(jìn)行預(yù)

金屬化,Mo 粉中加入適量的Mn 是為了改善金屬鍍層與陶瓷的結(jié)合,圖1Mo-Mn 法結(jié)構(gòu)示意圖。此外,還發(fā)展了物理或化學(xué)氣相沉積、熱噴涂法、燒結(jié)金屬粉末法、超聲波法、化學(xué)沉積、等離子注入、真空蒸鍍等一系列金屬化方法。

 陶瓷基板金屬化結(jié)構(gòu)圖

 

徐富家等利用間接釬焊方法,首先在Al2O3 陶瓷表面進(jìn)行化學(xué)鍍鎳,再與5A05鋁合金進(jìn)行真空釬焊連接,所獲釬焊接頭組織照片如圖2所示,界面結(jié)構(gòu)為Al2O3/Ni區(qū))/Al3Ni2區(qū))/Al3Ni+Mg2Si區(qū))Al+Mg2Si區(qū))/5A05, 接頭的抗剪強度最大可達(dá)到25MPa

 鏈接溫度圖

 

4 固相擴(kuò)散連接
   固相擴(kuò)散連接廣泛應(yīng)用于異種材料的連接,也是連接陶瓷材料常用的方法之一。它是將被連接材料置于真空或惰性氣氛中,使其在高溫和壓力作用下局部發(fā)生塑性變形,通過原子間的互擴(kuò)散或化學(xué)反應(yīng)形成反應(yīng)層,實現(xiàn)可靠連接。固相擴(kuò)散連接適用于各種陶瓷與金屬的連接,相對于釬焊連接,其具有連接強度高,接頭質(zhì)量穩(wěn)定、耐腐蝕性能好,可實現(xiàn)大面積連接,且接頭不存在低熔點釬料金屬或合金,能夠獲得耐高溫接頭等優(yōu)點。從連接方式來看,固相擴(kuò)散連接可分為直接擴(kuò)散連接和間接擴(kuò)散連接兩種。直接擴(kuò)散連接是指直接將陶瓷與金屬進(jìn)行連接,而間接擴(kuò)散連接是通過中間層的過渡作用將陶瓷與金屬連接起來。由于陶瓷和金屬在熱膨脹系數(shù)和彈性模量上的差異,擴(kuò)散連接接頭容易產(chǎn)生較大的殘余應(yīng)力,導(dǎo)致接頭性能下降,因而常采用中間層進(jìn)行間接擴(kuò)散連接,或采用直接在陶瓷表面鍍金屬膜的方法。中間層的介入,不僅可以緩解接頭的殘余應(yīng)力,還能夠降低連接溫度和壓力,同時也可以起到抑制和改變接頭產(chǎn)物的作用。
 

魏曉玲等利用Mo-Mn法在Al2O3陶瓷表面預(yù)鍍一層鎳,再將陶瓷與高純鎳進(jìn)行擴(kuò)散連接。將這種間接擴(kuò)散連接接頭與未經(jīng)預(yù)鍍金屬的陶瓷與金屬直接擴(kuò)散連接接頭進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)在同樣連接條件下,未預(yù)鍍金屬所得接頭強度要明顯低于前者。Li[23] Al2O3陶瓷表面涂敷Ti,并對Ti-Al2O3擴(kuò)散偶進(jìn)行了研究,認(rèn)為在1050~1100℃時,純TiAl2O3的界面產(chǎn)物與原始Ti 層厚度相關(guān)。例如:當(dāng)原始Ti層較薄時界面產(chǎn)物是Ti3Al,當(dāng)原始Ti層較厚時界面產(chǎn)物是Ti3AlTiAlKliauga[24] Ti為中間層擴(kuò)散連接Al2O3陶瓷與不銹鋼時,只發(fā)現(xiàn)Ti3Al顆粒析出,如圖3所示。

 TEM照片

 

固相擴(kuò)散連接已經(jīng)成為連接陶瓷與金屬的主要方法之一,但一般的擴(kuò)散連接所需要的連接溫度較高,連接時間也相對較長,且通常在真空下連接,因而連接成本較高,試件尺寸易受限制。

5 瞬時液相連接
     瞬時液相連接(Transient Liquid Phase Bonding)是由Daniel,David
William 3人于1972年首先提出的,并在“Welding Journal”上撰文正式采用了TLP Bonding 這一提法[25],簡稱為TLP 連接或液相擴(kuò)散焊,也有人稱之為擴(kuò)散釬焊。TLP 連接作為一種精密的連接技術(shù),具有連接溫度低、變形小、殘余應(yīng)力小以及接頭強度高等優(yōu)點,它是在真空條件下,施加較小或不施加壓力,當(dāng)溫度達(dá)到中間層熔點或中間層與母材元素通過互擴(kuò)散形成低熔共晶產(chǎn)物時,在中間層與母材之間形成液相薄膜,通過中間層降熔元素向母材擴(kuò)散及母材中高熔點元素向液相中溶解,使液相層熔點不斷升高,并在等溫條件下凝固,最后經(jīng)過均勻化形成致密接頭。瞬時液相連接綜合了釬焊和固相擴(kuò)散焊的優(yōu)點,已經(jīng)成功應(yīng)用在金屬間化合物、先進(jìn)陶瓷、耐熱耐蝕超合金、單晶合金等多種先進(jìn)材料的連接。
 

 部分瞬時液相連接(Partial Transient Liquid Phase Bonding,PTLPB)是在傳統(tǒng)的瞬時液相連接的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的應(yīng)用于陶瓷與金屬連接的新方法,PTLP 連接和傳統(tǒng)TLP連接的區(qū)別在于,PTLP連接時的液相只在中間層局部形成,以潤濕陶瓷表面。在進(jìn)行PTLP連接時,一般采用不同厚度的金屬組成B-A-B多層中間層,其中B的厚度遠(yuǎn)小于A的厚度。連接過程中,通過B的熔化或BA形成低熔共晶而產(chǎn)生液相,僅在緊鄰陶瓷的連接部位形成局部液相,起到類似釬料的作用,以實現(xiàn)對陶瓷表面的潤濕。此后,在等溫過程中通過原子的互擴(kuò)散使液相消失和成分均勻化,實現(xiàn)陶瓷與金屬的連接。采用PTLP方法所得接頭可在高溫高應(yīng)力狀態(tài)下使用,但中間層需要合理設(shè)計,中間的A和兩側(cè)的B無論是在固態(tài)還是在液態(tài)都應(yīng)該能完全互溶,固液相線也要窄,這樣有利于等溫凝固和成分均勻化的進(jìn)行。
 

 Kim[26]NiTi/Cu做中間層采用PTLP法對Si3N4陶瓷與Inconel718 合金進(jìn)行了連接,經(jīng)過900℃、60min的連接形成了完好的接頭,所獲接頭中Si3N4 陶瓷和Ni金屬層之間的組織反應(yīng)層厚度約12μm,組成為Si3N4/Ti2Ni/α-Cu/CuTi5Ni14&α-Cu&TiNi3/NiNi 層與Inconel718 合金之間為擴(kuò)散連接,沒有新反應(yīng)相生成。與不添加Ti/Cu層連接相比,該結(jié)構(gòu)所獲得的接頭避免了陶瓷與中間層金屬的大范圍化學(xué)反應(yīng),降低了連接溫度;與采用Ag-Cu-Ti為釬料的釬焊連接接頭相比,PTLPB接頭具有更高的耐高溫性能。

6 熔化焊
   

熔化焊連接陶瓷和金屬主要包括激光焊和電子束焊接,采用高能束具有加熱和冷卻速度快的優(yōu)點,能在陶瓷不熔化的條件下使金屬熔化,形成連接。Curicuta 等以激光為熱源對Al2O3陶瓷和Cu進(jìn)行了連接,研究表明被連接材料之間所達(dá)到的溫度對接頭界面結(jié)構(gòu)的形成具有重要作用,激光加熱所達(dá)到的溫度應(yīng)不低于形成共晶的溫度,但不能超過Cu的熔點,這種連接方式一定程度上類似于瞬時液相連接。也有人以激光為熱源對SiC陶瓷和鋼進(jìn)行激光輔助釬焊連接,并研究了激光熱源對不同釬料所得接頭的影響。
   

采用高能束對陶瓷和金屬進(jìn)行連接雖然能獲得高溫下穩(wěn)定的接頭,但是需要對被連接材料進(jìn)行預(yù)熱和緩冷,以降低連接時的應(yīng)力和防止連接過程中裂紋的產(chǎn)生,而且陶瓷與金屬組配相對困難,連接工藝參數(shù)難以控制,設(shè)備造價昂貴。

7自蔓延高溫合成連接
   

自蔓延高溫連接(Self-propagating High - temperature Synthesis Joining,SHS 連接)是利用SHS反應(yīng)的放熱及其產(chǎn)物來連接待焊母材的技術(shù)。即以反應(yīng)放出的熱為高溫?zé)嵩矗?/span>SHS產(chǎn)物為焊料,實現(xiàn)材料連接的過程。陶瓷與金屬的自蔓延高溫合成連接的困難在于它們的熱膨脹系數(shù)和彈性模量不匹配,

 

在連接過程中界面不易潤濕和殘余熱應(yīng)力大等問題。連接時可利用反應(yīng)原料直接合成梯度材料來連接異種材料,其成分組織逐漸過渡,以克服母材間化學(xué)、力學(xué)和物理性能的不匹配,從而可能緩解接頭處的殘余應(yīng)力。對于某些受焊母材的連接,可采用與制備母材工藝相似的連接工藝,從而可使母材與焊料有很好的物理、化學(xué)相容性。

SHS連接可進(jìn)行難熔金屬、耐熱材料、耐蝕氧化物陶瓷或非氧化物陶瓷和金屬間化合物的連接,根據(jù)被連接母材來源不同,SHS連接可分為一次連接和二次連接。一次連接是指被連接的母材或部件是在連接過程中同時原位合成的連接工藝;而二次連接則是指連接現(xiàn)存的母材或部件的工藝,即被連接母材在連接前已經(jīng)制備好,通過焊料的自蔓延反應(yīng)來將其連接在一起的工藝,國內(nèi)主要是針對TiC金屬陶瓷與Ni 以及TiAl合金之間的自蔓延反應(yīng)進(jìn)行了相關(guān)研究。
   

該方法的優(yōu)點是能耗低,生產(chǎn)效率高,對母材的熱影響小。但是由于自蔓延反應(yīng)速度快,焊料燃燒時間難以控制,導(dǎo)致界面反應(yīng)控制困難。

 

8 其他連接方法
   1)摩擦焊:摩擦焊是一種固相連接方法,它是將陶瓷與金屬相對旋轉(zhuǎn)摩擦,產(chǎn)生摩擦熱,當(dāng)金屬表面受熱達(dá)到塑性狀態(tài)后停止旋轉(zhuǎn),并施加一個相對較大的頂鍛力,使陶瓷與金屬實現(xiàn)連接。該方法的優(yōu)點是生產(chǎn)效率高,幾秒鐘就可以實現(xiàn)連接,但被連接材料僅限于棒材和管材,且要求液態(tài)金屬能夠潤濕母材,Fernie等利用摩擦焊方法實現(xiàn)了ZrO2陶瓷與Al 合金的連接。
  2)微波連接:微波連接是一種以陶瓷在微波輻射場中的分子極化產(chǎn)熱作為熱源,并在一定的壓力下實現(xiàn)連接的方法。該方法的特點是節(jié)能,升溫速度快,加熱均勻,連接強度高。但難于準(zhǔn)確控制溫度,對于介電損耗小的陶瓷需要采用耦合劑來提高產(chǎn)熱。目前微波連接方法主要用來連接陶瓷材料,包括同種和異種陶瓷,但很少見關(guān)于陶瓷和金屬微波連接的報道。
  3)超聲連接:超聲連接是通過超聲波振動使陶瓷與金屬的接觸表面相互作用,從而實現(xiàn)連接。特點是操作簡單,連接時間短,Matsuoca等對超聲連接陶瓷和金屬做了相關(guān)研究,目前主要應(yīng)用于陶瓷與Al的連接。此外還有爆炸連接、電場輔助連接、燒釉封接等方法。

結(jié)束語
   盡管陶瓷與金屬的連接方法很多,但不少方法由于其自身的局限性難以實用化。從陶瓷和金屬本身的特點以及對連接接頭性能的要求上考慮,目前被廣泛使用的仍然是釬焊、固相擴(kuò)散連接以及瞬時液相連接等方法。隨著材料及焊接技術(shù)的發(fā)展,傳統(tǒng)連接方法的改進(jìn)及新方法的研究在不斷進(jìn)行,陶瓷與金屬這兩大類航空航天應(yīng)用材料將會有更加廣闊應(yīng)用前景。

 


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